1 實驗方法

將焦油廢水水樣稀釋約1300 倍，此時，水樣的CODCr在重鉻酸鉀法(GB11914-89)測定檢出限范圍內。用量筒量取50 mL 稀釋好的廢水樣倒入100 mL 的寬口錐形瓶中，加入適量NaCl，一定比例的Fe 和C，用HCl 調節水樣的pH值，然后用攪拌器攪拌反應一定的時間; (通過前期的一系列準備實驗估定大致的實驗條件: 加入的Fe 質量濃度量固定在20 g/L，NaCl在200 mg/L 左右，pH值在3 左右，攪拌反應時間定為30 min) ，反應后，用NaOH 調節水樣的pH到10 左右，此時水溶液中出現墨綠色絮狀物，用真空泵抽濾; 測定處理后水樣CODCr值，計算去除率。

2 結果分析

2. 1 鐵炭比對CODCr去除率的影響

控制其他反應條件不變，氯化鈉投加量為200 mg/L，pH值為3，攪拌時間為30 min，將鐵的投加量固定為20 g/L，在不同的鐵炭比(Fe∶C=5∶1、4∶1、3∶1、2∶1、1∶1、1∶2、1∶3、1∶4、1∶5) 條件下進行反應。測定各水樣CODCr值，計算CODCr的去除率，結果見表1。

 由實驗結果可知在Fe 的用量不變時，隨著Fe∶C 比值的降低，CODCr的去除率大體不斷上升，當Fe∶C=1∶3 時，去除效果最佳。造成這種現象的原因可能為當水樣中Fe 的含量固定時，在一定的范圍加入C，可以增加微電解體系中的原電池的數量，因此可以提高對有機物的去除率; 但當體系中C 的含量過多時，C 在反應中可能會更多地起吸附作用，吸附作用去除CODCr的量可能比微電解反應去除CODCr的量少，因此抑制了原電池的電極上的化學反應，導致廢水的COD 的去除效率在總體上降低; 活性C 顆粒是一種多孔性的材料，混入Fe中后，不僅能與Fe 形成原電池、吸附水中的污染物，還可以使Fe 之間保持一定的距離，一定的間隔能夠促進原電池反應。但是，如果加入的C 的數量太多，Fe 之間的間距太大，反而阻隔了微電解系統的形成，影響處理效果。

2. 2 pH值對CODCr去除率的影響

控制其他反應條件不變，鐵炭質量比為1∶3，氯化鈉投加量為200 mg/L，攪拌時間為30 min，在不同的pH值(1、2、3、4、5) 下進行反應。測定各水樣的CODCr值，計算CODCr去除率，結果見圖1。

 由圖1 可知，當pH為2 時CODCr的去除率最高，故最佳pH為2。其可能的原因是在pH值較小時，反應體系處于酸性環境中，水樣里有許多H+ 促進系統中的反應。同時，H+ 在酸性的條件下得到兩個e，形成在反應中很活躍的新生態［H］，［H］可以和焦油水樣中的一些有機污染物質反應，從而對有機物質的基團結構造成破壞甚至使之斷鏈，使有機物的性質發生改變，導致CODCr去除率較高; pH值較小時，Fe 和C 之間的電位差會增大，從而加快電極發生反應的速率，改善反應的去除效果; 微電解體系在pH偏小的環境中比較容易較生成Fe2 + ，促進Fe2 + 的氧化作用，改善處理效果; 其次鐵炭微電解體系在pH值較小的系統里，對鐵電解有利。但是，如果pH太低，不僅會加快Fe 的腐蝕速度，Fe 的耗費量增大，而且在調節pH值時要用大量的酸，HCl 的損耗也大，所以酸性過低并不好。同時，如果廢水里含有太多的酸，就會不利于氫氧化亞鐵的形成，氫氧化亞鐵的絮凝作用會被削弱，不利于后續的混凝沉降。

2. 3 氯化鈉投加量對CODCr去除率的影響

 控制其他反應條件不變，鐵炭質量比為1∶3，pH值為2，攪拌時間為30 min，在不同的氯化鈉投加量(100、200、300、400、500 mg/L) 下進行反應。測定各水樣CODCr值，計算CODCr的去除率，結果見圖2。

由圖2 可知，當氯化鈉投加量為200 mg/L 時，CODCr的去除率最高，但與最低的去除率差別不大。氯化鈉在鐵炭微電解的反應體系中主要起著輔助作用，氯化鈉可以增加反應體系中的電解質，改善溶液的導電性，促進原電池的形成。

2. 4 攪拌反應時間對CODCr去除率的影響

控制其他反應條件不變，鐵炭質量比為1∶3，pH值為2，氯化鈉投加量為200 mg/L，在不同的攪拌反應時間(10、20、30、45、60、75、90、120 min) 下進行反應。測定各水樣CODCr值，計算CODCr去除率，結果見圖3。

 由圖3 可知，隨攪拌時間的增加，CODCr的去除率逐漸最高，當45 min 時達到最大值。隨著攪拌反應時間的延長，Fe和水樣有足夠的時間充分接觸，水樣中的各種反應也可以充分地進行，Fe 和C 都能很好地發揮各自的作用，有利于去除水樣中的有機物。但是，如果攪拌反應時間太長，水樣中發生的各種反應都有一定的平衡系數，并不可以無限地發展下去。所以，在系統進行了一定時間的反應以后，CODCr的去除率幾乎不再變化，趨于平穩。另外，攪拌反應時間過長不僅降低了處理的效率，還會增加Fe 的消耗，使處理的費用上升，也不利于在實際工程中應用。

2. 5 正交試驗設計

正交試驗設計法利用正交表，科學地挑選有代表性的試驗條件，合理安排實驗進程，是一種對多因素實驗進行分析的科學、有效的方法。正交試驗設計法可以在減少試驗次數的情況下保證試驗的可行。鐵炭微電解處理農藥中間體廢水正交試驗設計及數據見表2。

正交試驗結果分析:

(1) 根據上表可知: 在這個正交試驗中，四個影響因素的各個水平的3 個值中，的值均為最大。數據說明，鐵炭微電解法處理卷煙廠的焦油廢水的最佳條件組合是: Fe∶C 為1∶3;NaCl 的投加量為200 mg/L; pH值為2; 攪拌反應時間為45 min。根據理論分析，按照這個反應條件處理卷煙廠的焦油廢水，去除CODCr的效果應該為最佳狀態。

(2) 通過各個因素的方差進行比較: Fe∶C、pH值、NaCl的投加量、攪拌反應時間這幾列的方差分別是5. 22%、10. 97%、3. 54%和1. 33%。由此可知: 在本試驗中，pH值對實驗處理效果的影響最大，其次是Fe∶C，NaCl，攪拌反應時間的影響最小。

(3) 正交試驗設計充分考慮到了影響CODCr去除效果的四個主要因素的作用，綜合并且全面地評估了各個工藝參數。通過正交實驗設計，可以克服單個因素的不完善，充分發揮了各個工藝參數的聯合作用，使鐵碳微電解法處理卷煙廠的焦油廢水時CODCr去除效率達到最佳狀態。

由正交試驗的數據分析已知: 本實驗的最佳條件為Fe∶C =1∶3，NaCl 的投加量為200 mg/L，pH為2，攪拌反應時間為45 min。用該條件處理卷煙廠的焦油廢水，進行三組平行實驗，測定這三個水樣的CODCr值，計算其去除率，從而驗證該條件是否最佳。實驗數據見表3。

 由表3 可知，這三組平行實驗的CODCr去除率的平均值為81. 26%，在整個實驗的結果中最大。因此，由正交實驗設計得出的最佳操作條件，即為鐵碳微電解處理卷煙廠焦油廢水的最佳條件。
3 結論

通過正交試驗，得到可以使CODCr去除率最高的最佳條件是: 鐵炭比為1∶3，pH值為2，氯化鈉投加量為200 mg/L，攪拌時間為45 min。在該條件下，焦油廢水的CODCr去除率最高，達到81. 26%。對于廢水的預處理來說，這樣的去除效果較為良好。

鐵炭微電解處理焦油廢水具有良好的處理效果，難降解的廢水經鐵炭微電解工藝處理后CODCr大大降低，有利于后續生物處理效果的提高。

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